背景技術(shù):
超級(jí)電容器是一種新型的儲(chǔ)能元件,因其容量大、可大電流快速充放電、循環(huán)壽命持久等優(yōu)點(diǎn),被廣泛的應(yīng)用于啟動(dòng)電源、脈沖電源、軍事、移動(dòng)通訊裝置、計(jì)算機(jī)以及電動(dòng)汽車(chē)等研究領(lǐng)域中。按照儲(chǔ)能機(jī)理的不同,超級(jí)電容器可分為以下三種:雙電層電容器、法拉第贗電容和混合超級(jí)電容器。
雙電層電容器主要是通過(guò)在電極/電解質(zhì)之間的界面上所形成的雙電層來(lái)儲(chǔ)能, 該類(lèi)電容器具有很高的功率密度和極好的循環(huán)性能。
法拉第贗電容器,主要是通過(guò)在電極的表面或體相中的二維空間發(fā)生快速可逆的化學(xué)吸附/脫附或氧化還原反應(yīng)來(lái)儲(chǔ)能,該反應(yīng)的特點(diǎn)是有法拉第電流產(chǎn)生,其理論比電容和能量密度比雙電層電容器高出100倍。
混合型超級(jí)電容器的兩個(gè)電極分別采用不同的儲(chǔ)能機(jī)理,其中一個(gè)電極選用贗電容類(lèi)或二次電池類(lèi)電極材料,另一電極選用雙電層電容類(lèi)碳材料?;旌铣?jí)電容器主要以金屬氧化物作正極材料,碳材料作負(fù)極材料。電極材料是直接影響超級(jí)電容器的主要性能指標(biāo)。最初用作陽(yáng)極材料的金屬氧化物材料主要采用氧化釕(RuO2)或氧化銥(IrO2)等貴金屬氧化物。RuO2制作的薄膜電極,其比電容可達(dá)到為760 F/g,但其昂貴的價(jià)格、環(huán)境污染大等缺點(diǎn)限制了其廣泛應(yīng)用。二氧化錳(MnO2)具有與RuO2相類(lèi)似的功能,且其資源豐富、 無(wú)毒、易制備、對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)成為替代貴金屬的備選材料之一。
目前制備MnO2的方法主要有水熱法、液相沉積法、高溫固相法等,但大多數(shù)方法制備得到的MnO2作為超級(jí)電容器正極材料性能欠佳,主要存在放電比電容量低、循環(huán)穩(wěn)定性差等問(wèn)題。這就限制了 MnO2在超級(jí)電容器產(chǎn)業(yè)中的大規(guī)模應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容:
為了改善MnO2電極材料放電比電容量低、循環(huán)穩(wěn)定性較差等問(wèn)題,本發(fā)明設(shè)計(jì)了一種能夠簡(jiǎn)單、快速的合成超極電容器電極材料MnO2的制備方法。
本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:
超級(jí)電容器電極材料二氧化錳的制備方法:
(O分別取原料吡咯(使用前減壓蒸餾提純)和高錳酸鉀,吡咯與高錳酸鉀的摩爾比在 1:0. 5-1:1 ;
(2)將所取吡咯單體分散溶解到水中,充分?jǐn)嚢?,得到溶液A ;吡咯與水的體積比為 1:25-1:50 ;
(3)將所取高錳酸鉀溶于水,得到溶液B ;所得溶液B的體積是溶液A體積的2-3倍;
(4)將溶液B緩慢加入到溶液A中,在(T5°C溫度條件下攪拌反應(yīng)6-12小時(shí);
(5)過(guò)濾反應(yīng)液得到固態(tài)粉末狀產(chǎn)物,分別用去離子水和乙醇溶劑洗滌,直至濾液為無(wú)色;(6)將洗滌后的固態(tài)粉末狀產(chǎn)物于50-80 °C干燥12-24小時(shí),即得電極材料MnO2粉末, 用于制備超級(jí)電容器正極材料。
本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)具有如下優(yōu)點(diǎn):
1、用本發(fā)明的方法制備得到的MnO2電極材料為粉末狀無(wú)定形態(tài)材料,不僅具有較高比電容,同時(shí)具有良好的電化學(xué)穩(wěn)定性,是一種優(yōu)良的超級(jí)電容器正極材料。
2、本發(fā)明MnO2的制備方法簡(jiǎn)單、快速,解決了 MnO2在超級(jí)電容器產(chǎn)業(yè)中的大規(guī)模應(yīng)用難的問(wèn)題。
具體實(shí)施方式:
下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明實(shí)施例做進(jìn)一步詳述。
以下為利用各種分析儀器對(duì)制備得到的MnO2進(jìn)行XRD、FT-IR、SEM、TEM等表征分析。以下各實(shí)施例中,原料中的吡咯使用前減壓蒸餾提純,吡咯與高錳酸鉀的摩爾比為提純后吡咯與高錳酸鉀的摩爾比。
(1)分別取原料吡咯和高錳酸鉀,吡咯與高錳酸鉀的摩爾比在1:0. 6 ;
(2)將所取吡咯單體分散溶解到水中,充分?jǐn)嚢?,得到溶液A ;吡咯與水的體積比為 1:25 ;
(3)將所取高錳酸鉀溶于水,得到溶液B ;所得溶液B的體積是溶液A體積的3倍;
(4)將溶液B緩慢加入到溶液A中,在5°C溫度條件下攪拌反應(yīng)8小時(shí);
(5)過(guò)濾反應(yīng)產(chǎn)物得固態(tài)粉末狀沉淀物,分別用去離子水和乙醇溶劑洗滌沉淀物,直至濾液為無(wú)色;
(6)將洗滌后的固態(tài)粉末狀產(chǎn)物60°C下真空干燥18h,即得電極材料MnO2粉末,可用于制備超級(jí)電容器正極材料。